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行业问答

COD在线监测相关问题释疑
时间:2017-06-30 16:30:22浏览次数:

一、污染源COD监测的相关标准

1.GB1194-89 化学需氧量的测定重铬酸盐法

这是国家标准,是实验室CODcr测定方法标准,最具权威性,是仲裁的依据。由本法衍生出三个与COD在线监测相关的技术标准。

2.HBC6-2001 化学需氧量(CODcr)水质在线自动监测仪

这是国家环保总局2001年发布的CODcr在线监测仪的行标,适用于该类仪器的研制生产和性能检验。

3.HJ/T 191-2005紫外(UV)吸收水质自动在线监测仪技术要求

这是国家环保总局在2005年发布的紫外(UV)在线自动监测仪的行标,适用于紫外在线自动分析仪的研制生产以及性能检验。当吸光系数与化学需氧量具相关性时,可将UV仪测定的光吸收系数折算成化学需氧量。

4.HJ/T 353-2007 水污染源在线监测系统安装技术规范

这是国家环保总局在2007年发布的水污染源在线监测系统的安装的行标,规定了各类在线监测仪器(含CODcr在线监测仪,UV在线自动监测仪及氨氮、pH等仪器)的安装技术规范。

二、HBC6-2001是标准方法吗?

近来,有一种说法:CODcr在线自动监测仪测定的数据最可靠,因为它是标准方法。

这种说法是没有依据的,正如前述,CODcr测定的标准方法只有一个,那就是GB1194-89规定的方法。CODcr是一个条件指标,只有严格按照规定条件测出的CODcr才具法律效益,而CODcr在线监测仪器的工作状况和规定条件均与标准方法存在很大的不同,故不能视其为标准方法,其所测数据的有效性决定于与标准方法所测数据比对时的相关性,可比时有效,不可比时无效。

三、UV在线自动监测仪测的数据是COD吗?

已如HJ/T191-2005所述,当吸光系数A与化学需氧量具相关性时,可将UV测定的吸光系数折算成化学需氧量。笔者已经指出,C=K1A, CODcr= K2C 故CODcr = KA。这就从理论层面解决了UV法可以测定化学需氧量的问题;再者,世界各国,包括美、日、法等国也都曾采用UV法测定化学需氧量COD,而且迄今,UV在线自动监测仪仍为日本指定的在线测定COD技术。从与国际接轨的角度上讲,采用UV在线自动监测仪测定化学需氧量COD本身就是一种正确的选择;其三,更因光电方法之于在线监测技术仍为各国在线仪器发展之方向,有其独具的优势,如连续性,数据的不可更改性,执法的严肃性等诸多原因,这就决定了UV在线自动监测仪有其更广的应用前景。

四、UV在线自动监测仪是怎么确定K值的?

已如前述,COD=KA ,那么K是怎么确定的呢?一句话,用标准方法所测数据来确定K值。具体做法是:

第一步:对正常排放污水采样5升。

第二步:将5升水样静置一晚上。

第三步:分别分取静置水样上清液三个1000mg/L成三份。

第四步:

编号1样为上清液。

编号2样:在上清液1L中,加标邻苯二甲酸氢钾,至CODcr约100mg/L。

编号3样:在上清液1L中,加标邻苯二钾酸氢钾至CODcr约150 mg/L。

第五步:用标准方法分别测定1.2.3号样,记录所测的数据。

第六步:用手动方法在UV仪上进样1.2.3号样,获得相应吸光度,同时输入用标样方法测定的1.2.3号样品CODcr值再加上0点,绘制校准曲线即可求出K值。

五、UV法适用于不稳定的水样吗?

理论上讲,UV法适用于一切含苯环和不饱和双键的水样。由于结构性的原因,绝大部分工业废水和生活污水均含苯环与不饱和双键有机化合物,UV仪对他们都有吸收,都可以用。所谓不稳定水样一般指二种情况:其一,浓度变化大;其二,所排有机物的种类变化大,亦即工艺改变大。对于前者,就光电转换而言,其线性范围甚宽,浓度变化大不影响光吸收测量,也不会影响COD测量;对于后者,如一些制药厂,军工厂,往往不断改变生产品种,以致排放污染物种类发生变化。对此,我们的看法是:由于UV仪选用了通用波长254nm做测量波长,这是一个宽谱波长,即使种类变化也照样有吸收;我们对杨州制药厂和西安某军工厂作了大量实验,实验表明,UV法 测定结果与CODcr法测定结果具有较好的相关性;内在原因还在于COD测量规定的误差范围较大,这也确保了不稳定水样 之UV法 测定仍具相关性,因此,一般而言UV法适用于不稳定水样。

六、UV法适用于高浓度水样吗?

对光电转换法的UV仪器而言,测定高浓度水样 正是它的特长,而决不是不适用于高浓度水样。笔者曾做过多个实验,当CODcr值扩涨至10000mg/L时,UV仪尚能测定其变化。可以这么说,只要水样含有苯环或不饱和双键,浓度高一样有吸光系数变化,一样能测定COD的变化趋势。相反,对于CODcr 在线自动监测仪来讲,它将受到浓度的限制,当CODcr值大于1000mg/L时,原则上该在线仪器将失灵。有人说可以将水样稀释来做吗;就笔者了解,迄今,CODcr在线仪器并未装设稀释装置,因此在CODcr大于1000mg/L时,采用CODcr在线仪器是有难度的,何况这种等比例稀释装置价格昂贵,不足取。


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